Les candidats sélectionnés étaient issus de 17 académies (25 lycées). 10 élèves (5 sommeliers et 5 barmen) se sont ainsi distingués lors des épreuves éliminatoires qui se déroulaient le même jour dans quatre centres d'examen en France. Vainqueurs du Trophée Mumm 2005, Edouard Bourgeois, élève au lycée hôtelier de Bazeilles, catégorie sommellerie, et Pierre-Emmanuel Dos Santos, élève au lycée hôtelier de la Rochelle, catégorie bar, ont qualifié d'office leur lycée respectif pour le millésime 2006.
12 élèves étaient ainsi au rendez-vous de cette 4e finale qui se déroulait le vendredi 7 avril, dans les locaux de la Maison de champagne Mumm à Reims. Celle-ci a consacré Guillaume Husson (Lycée hôtelier de Bazeilles, 08) vainqueur dans la catégorie sommellerie. Mathieu Legrand (Lycée hôtelier de Saint-Nazaire, 44) a remporté, quant à lui, l'épreuve dans la catégorie bar.